PA10T聚合反應

在20 L不銹鋼反(fan)應釜中加入2?960 g對苯二甲酸(suan)，3?200 g 1，10–癸二胺(an)，6.2 g催化(hua)劑次亞磷酸(suan)鈉(na)和2?550 g去(qu)離子水。抽(chou)真空、充氮氣置(zhi)換三次后(hou)(hou)，開始升(sheng)溫(wen)，物(wu)料(liao)(liao)(liao)溫(wen)度(du)達到180℃時開啟攪拌，3 h后(hou)(hou)物(wu)料(liao)(liao)(liao)溫(wen)度(du)上升(sheng)至(zhi)220℃。在(zai)此溫(wen)度(du)下(xia)停留(liu)40 min后(hou)(hou)，開始排(pai)水。排(pai)水過程中，通(tong)過調節導(dao)熱油(you)溫(wen)度(du)，控制物(wu)料(liao)(liao)(liao)溫(wen)度(du)保持在(zai)220℃。排(pai)水總量(liang)為1?650 g。排(pai)水結束后(hou)(hou)關閉排(pai)水閥(fa)，恒定25 r／min速(su)率攪拌8 h后(hou)(hou)打開底閥(fa)，通(tong)過反(fan)應自(zi)身壓力(li)將(jiang)物(wu)料(liao)(liao)(liao)噴出(chu)至(zhi)不銹鋼料(liao)(liao)(liao)罐中，得到反(fan)應產物(wu)。

PA10T的N–酰基化反應

將3 g的(de)(de)PA10T置于(yu)250 mL的(de)(de)反應瓶中(zhong)(zhong)，氮氣置換(huan)反應瓶中(zhong)(zhong)的(de)(de)空氣，用注射器依(yi)次加入(ru)50 mL經無(wu)(wu)水(shui)處理的(de)(de)二(er)氯(lv)甲(jia)烷和1 mL三氟乙(yi)酸(suan)，攪(jiao)拌0.5 h。隨(sui)(sui)后加入(ru)10 mL TFAA，室溫反應24 h。反應產物(wu)于(yu)40℃旋蒸干燥，除(chu)去未反應的(de)(de)TFAA與溶劑后，加入(ru)20 mL無(wu)(wu)水(shui)二(er)氯(lv)甲(jia)烷中(zhong)(zhong)溶解。隨(sui)(sui)后將溶液滴加入(ru)無(wu)(wu)水(shui)乙(yi)醇胺(an)中(zhong)(zhong)分散，過濾得到純(chun)白(bai)色(se)固體粉末。在50℃真(zhen)空烘箱中(zhong)(zhong)干燥5 h后，得到干燥純(chun)凈(jing)的(de)(de)N–酰基化的(de)(de)PA10T樣品(pin)，記為PA10T-TFAA。

方法準確度及應用范圍

(1)對PA10T的N–酰(xian)基化產物進行(xing)FTIR，TG和與(yu)1H-NMR表征，證實反(fan)(fan)(fan)應(ying)成功進行(xing)。通過研究TFAA用量(liang)以及反(fan)(fan)(fan)應(ying)時間對N–酰(xian)基化反(fan)(fan)(fan)應(ying)程度影響，發(fa)現在TFAA與(yu)PA10T的物質的量(liang)之(zhi)比(bi)為2.0、反(fan)(fan)(fan)應(ying)時間為24 h條件下，可(ke)穩定(ding)得到接枝率的PA10T-TFAA產物，反(fan)(fan)(fan)應(ying)的極限接枝率約(yue)為75%。

(2)由(you)于(yu)PA10T-TFAA的(de)(de)流體力學體積(ji)大(da)于(yu)PS標樣(yang)，導致以PS標樣(yang)為校(xiao)正(zheng)曲線(xian)的(de)(de)GPC測試分(fen)子(zi)量遠高于(yu)樣(yang)品(pin)(pin)的(de)(de)真實分(fen)子(zi)量。利用一系列不同相對黏(nian)度(du)的(de)(de)待測樣(yang)品(pin)(pin)，對GPC進(jin)行(xing)了寬分(fen)布校(xiao)正(zheng)。校(xiao)正(zheng)后的(de)(de)分(fen)子(zi)量與樣(yang)品(pin)(pin)真實分(fen)子(zi)量誤差小于(yu)4%，準確度(du)較(jiao)好。

(3)結合(he)PA10T的(de)(de)(de)分子(zi)量與特性黏度，擬(ni)合(he)得到了(le)PA10T的(de)(de)(de)Mark-Houwink方程(cheng)。該方程(cheng)適用的(de)(de)(de)分子(zi)量范圍(wei)涵(han)蓋了(le)所有商(shang)品(pin)化的(de)(de)(de)PA10T產品(pin)，對于生產實踐具有重要的(de)(de)(de)指導意義(yi)。