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阻燃尼龍的基本原理

發布時間:2022-08-03 16:47:45 0

尼龍諸多改性(xing)品種之一,可以應(ying)用的領(ling)域有汽車的點火(huo)系統(tong)部件、太陽能光伏電(dian)池組件、家(jia)電(dian)插頭插座、電(dian)氣斷(duan)路器等(deng)(deng)等(deng)(deng)。改性(xing)前尼龍的阻燃(ran)(ran)等(deng)(deng)級在UL94 V-2級左右,通(tong)過往尼龍中加入阻燃(ran)(ran)劑進行改性(xing),改性(xing)后(hou)阻燃(ran)(ran)等(deng)(deng)級可達(da)到UL94V-0級。

尼龍的加工溫度比較高,像PA6的(de)熔融溫(wen)度就在230-280℃,增強PA6要更高一點,要250-280℃。這就要求必須使用熱(re)穩(wen)定性比(bi)較好的(de)阻(zu)燃(ran)(ran)劑,像C-I鍵能(neng)比(bi)較小的(de)碘系阻(zu)燃(ran)(ran)劑,熱(re)穩(wen)定性不好是用不了的(de),目前阻(zu)燃(ran)(ran)尼龍(long)用得比(bi)較多的(de)是溴系阻(zu)燃(ran)(ran)劑、紅磷和三聚氰胺鹽類。

阻燃尼龍未來的發展趨勢又將是什么?

溴系(xi)阻(zu)(zu)燃(ran)(ran)(ran)劑屬于鹵(lu)系(xi)阻(zu)(zu)燃(ran)(ran)(ran)劑的一種,溴系(xi)阻(zu)(zu)燃(ran)(ran)(ran)劑里面使(shi)用得最廣(guang)泛的就是十溴聯苯(ben)醚(mi)了(le)。其(qi)常跟銻化(hua)合物搭配使(shi)用,十溴聯苯(ben)醚(mi)受熱(re)(re)釋(shi)放的HBr與Sb2O3反應生成SbOBr,而SbOBr受熱(re)(re)又(you)放出Sb2O3,其(qi)中SbBr3是阻(zu)(zu)燃(ran)(ran)(ran)作(zuo)用的主要(yao)承擔者(zhe),整個過(guo)程通過(guo)吸熱(re)(re)、氣體稀(xi)釋(shi)阻(zu)(zu)燃(ran)(ran)(ran)機理進行阻(zu)(zu)燃(ran)(ran)(ran)。

現在(zai)(zai)都(dou)提倡無(wu)鹵化,原因是鹵系(xi)阻燃(ran)劑在(zai)(zai)阻燃(ran)時會產生環境問(wen)題。但是十(shi)溴(xiu)聯(lian)苯(ben)醚(mi)有害(hai)沒害(hai)在(zai)(zai)國際上有著很大的(de)爭(zheng)議,2005年(nian)的(de)時候歐(ou)盟說它無(wu)害(hai),2008年(nian)的(de)時候歐(ou)洲共(gong)同體(ti)法院跳出來說,不行,歐(ou)盟說了不算,這個是有害(hai)的(de)。于是最終(zhong)十(shi)溴(xiu)聯(lian)苯(ben)醚(mi)遭到限(xian)制使(shi)用。

不(bu)管怎(zen)么說,將(jiang)來的阻燃尼(ni)龍無鹵(lu)化肯(ken)定是最好的選擇(ze)了(le),在無鹵(lu)化的選擇(ze)上(shang)主要是紅磷(lin)和三聚氰胺鹽類。

我(wo)國是(shi)世界磷(lin)資源大國,因此紅磷(lin)具有很大的(de)(de)成本優勢,而且其阻(zu)燃效率較高,這(zhe)使得它(ta)(ta)得到了(le)比(bi)較廣泛(fan)的(de)(de)應用。紅磷(lin)在受熱(re)分(fen)解后形成磷(lin)酸,磷(lin)酸一方面作為(wei)脫水劑,并促進成炭(tan),炭(tan)的(de)(de)生成降(jiang)低(di)(di)了(le)從火焰到凝聚相(xiang)的(de)(de)熱(re)傳導;另一方面磷(lin)酸可吸熱(re),因為(wei)它(ta)(ta)阻(zu)止了(le)CO氧化為(wei)CO2,降(jiang)低(di)(di)了(le)加熱(re)過程。其通(tong)過吸熱(re)、凝聚相(xiang)阻(zu)燃機(ji)理(li)進行(xing)阻(zu)燃。

但(dan)是在2010年的(de)時候(hou),松下召回(hui)門事件(jian)引發了人們對紅(hong)(hong)磷(lin)阻(zu)燃(ran)使用的(de)擔憂,其原因在于紅(hong)(hong)磷(lin)會使得(de)產(chan)品的(de)性能存在一定的(de)潛(qian)在安(an)全(quan)隱(yin)患。另(ling)一方(fang)面,紅(hong)(hong)磷(lin)的(de)顏色(se)也使得(de)它被限制在黑(hei)色(se)或紅(hong)(hong)色(se)等深(shen)色(se)尼龍(long)制品中(zhong),因此(ci)淺色(se)或透明無鹵阻(zu)燃(ran)尼龍(long)就(jiu)一般會使用三(san)聚氰胺(an)鹽(yan)類。

三聚氰胺鹽類(lei)主要有三聚氰胺氰脲酸鹽(MCA)、三聚氰胺聚磷酸鹽(MMP)等(deng)等(deng),具有毒(du)性小、腐蝕性小、阻燃效率高、與助劑不(bu)沖突等(deng)優點,單獨(du)使用就能使PA達到UL 94 V–0級。

三聚氰胺(an)鹽類受熱(re)分解(jie)后,會帶(dai)走部(bu)(bu)分熱(re)量,降(jiang)低PA表(biao)面溫(wen)度(du)(du)。從(cong)氣(qi)(qi)(qi)(qi)相角(jiao)度(du)(du)分析,分解(jie)易放出氨氣(qi)(qi)(qi)(qi)、氮(dan)氣(qi)(qi)(qi)(qi)、氮(dan)氧化物、水蒸氣(qi)(qi)(qi)(qi)等(deng)不燃(ran)(ran)氣(qi)(qi)(qi)(qi)體,稀釋可(ke)燃(ran)(ran)、助(zhu)燃(ran)(ran)性氣(qi)(qi)(qi)(qi)體濃度(du)(du),阻(zu)礙PA內部(bu)(bu)進一步燃(ran)(ran)燒。從(cong)凝聚相角(jiao)度(du)(du)分析,PA材料降(jiang)解(jie)提前(qian),促進殘炭生成(cheng),起(qi)到保護基體內部(bu)(bu)作用。

在使用(yong)這些阻(zu)(zu)燃(ran)(ran)劑(ji)的(de)(de)(de)時候,出于(yu)降(jiang)低成本和阻(zu)(zu)燃(ran)(ran)效(xiao)果最大(da)化的(de)(de)(de)目(mu)的(de)(de)(de),人們會根(gen)據一些協同(tong)效(xiao)應進行復配,比如氣相(xiang)阻(zu)(zu)燃(ran)(ran)效(xiao)果的(de)(de)(de)鹵(lu)系(xi)阻(zu)(zu)燃(ran)(ran)劑(ji)和固(gu)相(xiang)阻(zu)(zu)燃(ran)(ran)效(xiao)果的(de)(de)(de)磷系(xi)阻(zu)(zu)燃(ran)(ran)劑(ji)搭配可(ke)形成完整的(de)(de)(de)氣-固(gu)相(xiang)阻(zu)(zu)燃(ran)(ran)體系(xi);氮系(xi)阻(zu)(zu)燃(ran)(ran)劑(ji)可(ke)促進磷系(xi)化合物的(de)(de)(de)碳化等等。

總而言之,阻燃(ran)尼(ni)(ni)龍(long)沒有絕對完美的(de)阻燃(ran)劑可供選擇,這就要具體(ti)情(qing)況具體(ti)分析了(le),像杜(du)邦、帝斯曼、艾曼斯、巴斯夫、德國道(dao)默(mo)、柯曼尼(ni)(ni)、恒(heng)達利(li)、中新華美等都有推出各種各樣的(de)無(wu)鹵(lu)阻燃(ran)尼(ni)(ni)龍(long)品種。在環保(bao)的(de)大趨勢下,無(wu)鹵(lu)化、經濟高效復(fu)配是將(jiang)來的(de)發展方向。

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